两个不同层次的概念。
WPF可以说是一种.NET下的图形库，主要用于GUI图型用户界面开发，微软的东西，和Silverlight很像，前途还是有的。对应DreamWeaver应该是VisualStudio或者ExpressionBlend什么的。
DreamWeaver是一个开发工具，主要用于Web开发，在WPF这个层次上对应html，css，javascript这些，相比WPF更通用一点。
你是学软工的，WPF跟接近于传统意义上的软开，毕竟WPF要用到很多.NET的东西，而且WPF也能做网页的RIA，就是不怎么用罢了。当然，如果你一心想做网站，可以去学html，css，javascript，还有一些后台的东西，主要指J2EE,.NET或者PHP什么的。
真心想做Web就自己写代码，少用DreamWeaver的Designer模式吧，除非你打算做美工什么的。
